含肟酯基L-香芹酮衍生物的设计、合成、晶体结构及杀菌活性（英文）

金灿; 邓希乐; 周勇; 周小毛; 《有机化学 》 2021 SCI 北大核心 CSCD

摘要：L-香芹酮是一种具有杀菌活性的天然产物,可用作新型杀菌剂的先导化合物.因此,以L-香芹酮为先导化合物,采用活性亚结构拼接法合成了一系列含肟酯的L-香芹酮衍生物.化合物的结构经过红外, ~1HNMR, ~(13)CNMR和高分辨质谱确认.本研究还测定了这些化合物对油菜菌核真菌、小麦赤霉真菌、水稻稻瘟真菌、西瓜枯萎真菌和水稻纹枯真菌5种植物病原真菌的抑菌活性,结果表明大部分化合物显示了良好的抑菌活性.其中(E)-2-甲基-5-(丙-1-烯-2-基)环己-2-烯-1-酮O-(4-乙基苯甲酰基)肟(4e)对小麦赤霉的杀菌活性最好(EC_(50)=5.07mg/L),(S,E)-2-甲基-5-(丙-1-烯-2-基)环己-2-烯-1-酮O-(3-甲基苯甲酰基)肟(4b)对油菜菌核的杀菌活性最好(EC_(50)=18.84mg/L),均优于对照药剂烯肟菌酯.因此, L-香芹酮衍生物具有深入研究开发新型杀菌剂的潜力.

关键词： 天然产物 L-香芹酮 合成 杀菌活性

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一种基于近红外光谱与化学计量学的绿茶快速无损鉴别方法

李跑; 申汝佳; 李尚科; 单杨; 丁胜华; 蒋立文; 刘霞; 杜国荣; 《光谱学与光谱分析 》 2019 EI SCI 北大核心 CSCD

摘要：绿茶是我国饮用范围最广、最受欢迎的一类茶叶。不同品种绿茶叶外观上差别较小,非专业人员难以直接用肉眼进行辨别。传统化学方法操作复杂、检测费用较高,对样品具有破坏性,无法实现快速无损分析。近红外光谱技术是一种简便、快速、无损、重现性好、可直接用于在线定性定量分析的新型分析技术。由于种植方式以及土壤、气候等生长环境的差异,不同品种绿茶叶中含氢基团有机物的种类和含量也不相同,因此可以通过扫描样品的近红外光谱,得到不同品种绿茶叶的特征信息,实现对不同品种绿茶叶的快速鉴别。研究提出了一种基于近红外光谱与化学计量学技术对不同品种绿茶的快速无损鉴别方法。使用近红外光谱仪得到了八个品种绿茶样品的光谱图,用主成分分析方法对不同品种绿茶样品数据进行了聚类分析。使用连续小波变换方法消除了光谱信号中的基线干扰,从而提升聚类效果。利用基于标准偏差与相对标准偏差的变量筛选方法进一步提高了聚类结果的准确性。结果表明:主成分分析后样品的第一主成分和第二主成分的方差贡献率之和在90%以上,可以选取前两个主成分进行聚类分析。直接采用原始数据进行聚类分析的准确率较低,难以满足应用需要;连续小波变换可以有效地消除光谱信号中的基线干扰。与直接使用原始光谱聚类结果相比,采用连续小波变换后聚类效果有显著提升,但依旧不能实现所有品种茶叶样品的准确鉴别。为了进一步提高方法的稳健性和分类结果的准确性,选取了标准偏差和相对标准偏差较大的波长数据进行聚类分析。在符合平均值大于1%的波长范围内,剔除标准偏差小于5‰的波长,进一步选择较大相对标准偏差值对应的波长点进行聚类分析。采用这种方式,可以仅使用几十个甚至是几个波长即可实现绿茶样品品种的准确聚类分析。波长筛选方法可以大大提高主成分分析结果的准确性,采用近红外光谱分析技术与化学计量学方法可以实现对不同品种绿茶的快速鉴别。经过对各个光谱吸收区域波长所对应官能团分析后,初步得出多酚、酰胺类以及氨基酸类物质的种类不同或含量差异是形成绿茶品种差异的重要原因。所提出的基于近红外光谱与化学计量学技术的方法具有较强的鉴别能力,为绿茶的快速无损分析提供了一种新手段。

关键词： 近红外光谱 绿茶 连续小波变换 波长筛选 主成分分析

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近红外光谱的水稻抗性淀粉含量测定研究

吴方喜; 谢鸿光; 朱永生; 张建福; 谢华安; 《光谱学与光谱分析 》 2016 EI SCI 北大核心 CSCD

摘要：用化学法测定水稻抗性淀粉含量耗时长、成本高,为此,探索了基于近红外光谱技术(NIRS)的水稻抗性淀粉含量测定新途径。首先,采集了62份抗性淀粉含量差异较大的水稻的光谱数据,将光谱数据和已测定的化学值数据导入化学计量学软件,采用偏最小二乘法(PLS)建立了抗性淀粉含量的近红外定标模型,对不同预处理得到的预测模型进行了内部验证和外部验证。结果如下:内部交叉验证方面,未处理、MSC+1thD预处理、1thD+SNV预处理的决定系数(R2)分别为0.920 2,0.967 0,0.976 7,预测均方根误差(RMSEP)分别为1.533 7,1.011 2,0.837 1。外部验证方面,未处理、MSC+1thD预处理和1thD+SNV预处理的决定系数(R2)分别为0.805,0.976,0.992,绝对误差平均值分别为1.456,0.818,0.515,预测值和化学值之间没有显著差异(Turkey法多重比较),说明以近红外光谱分析法代替化学测定法是有可能的。在不同预处理方法之中,1thD+SNV的预处理方法无论内部验证还是外部验证都具有较高的决定系数和较低的误差值,定标模型精度更高,误差更小。

关键词： 水稻 抗性淀粉 近红外光谱 定标模型 含量检测

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近红外光谱与化学计量学方法用于镉污染稻米的定性鉴别

李高阳; 黄绿红; 苏东林; 刘伟; 单杨; 《分析化学 》 2015 SCI 北大核心 CSCD

摘要：采用近红外光谱漫反射模式结合化学计量学方法对稻米镉含量是否超标进行可行性鉴别分析。本研究收集了120个样本,测定其镉含量值(合格49个,不合格71个)。对光谱数据预处理方法优化,确定了平滑,一阶导数以及自归一化后的数据作为输入变量。采用竞争性自适应重加权算法筛选了45个关键变量,并对上述变量的光谱吸收带进行归属。比较了主成分分析-判别分析法、偏最小二乘识别分析、线性判别分析、K-最近邻法与簇类独立软模式法5种模式识别方法。确定采用偏最小二乘识别分析建模效果最好,模型训练集与预测集鉴别准确率分别达到98.8%与91.7%。结果表明,近红外光谱作为初筛方法可用于鉴别稻米中镉含量是否超标。

关键词： 近红外光谱 化学计量学 稻米 镉 污染 定性鉴别

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近红外光谱法定性定量检测蜂蜜中掺入甜菜糖浆的可行性研究

文瑞芝; 尹永; 周孜; 单杨; 《光谱学与光谱分析 》 2013 EI SCI 北大核心 CSCD

摘要：为进一步检验近红外光谱技术(NIRS)快速检测蜂蜜掺假的能力,利用近红外光谱结合化学计量学方法对蜂蜜中掺入甜菜糖浆进行了定性和定量检测。偏最小二乘-判别分析法(PLS-DA)对真假蜂蜜预测集的判别总正确率为90.2%;不同判别方法对掺假量等级预测集的判别总正确率都低于33.3%;PLS回归只对同一蜂蜜样本掺假的定量分析结果满意:预测集真实值与预测值的相关系数(r)为0.982 9,预测均方差(RMSEP)为1.394 2,而对不同植物来源和同一植物来源的不同样本的掺假量的定量分析结果不满意。研究表明,蜂蜜中掺入甜菜糖浆后,NIRS可实现真假蜂蜜的快速鉴别,而不能实现掺假量等级的鉴别及掺假量的定量分析。

关键词： 近红外光谱 蜂蜜 掺假 甜菜糖浆 判别分析 定量分析

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天然黄酮香叶木素类及其衍生物的合成与生物活性研究

蔡双莲; 吴峥; 吴进; 汪秋安; 单杨; 《有机化学 》 2012 SCI 北大核心 CSCD

摘要：以橙皮苷为原料,经脱氢、选择性甲基化、糖苷水解、相转移催化下的糖苷化反应、异戊烯基化和法呢烯基化等反应步骤,分别合成了3'-O-甲基香叶木素(1),香叶木素-7-O-β-D-葡萄糖苷(2),香叶木素-7-O-β-D-半乳糖苷(3),3'-O-甲基香叶木素-7-O-β-D-葡萄糖苷(4)4种天然产物及3'-O-甲基香叶木素-7-O-β-D-半乳糖苷(5),香叶木素-7-O-β-D-乙酰葡萄糖苷(6)、香叶木素-7-O-β-D-乙酰半乳糖苷(7),3'-O-甲基香叶木素-7-O-β-D-乙酰葡萄糖苷(8),3'-O-甲基香叶木素-7-O-β-D-乙酰半乳糖苷(9),7-O-异戊基香叶木素(10),7-O-异戊烯基-3'-O-甲基香叶木素(11)和7-O-法呢烯基-3'-O-甲基香叶木素(12)8种新的香叶木素衍生物.所合成化合物的结构已由核磁共振谱、红外光谱和质谱所证实,并用比色法MTT[3-(4,5-二甲基噻唑-2)-2,5-二苯基四氮唑溴盐]蛋白染色法对所合成的目标化合物进行了体外抗肿瘤细胞生物活性测试,发现化合物6,10和11对肝癌细胞(SMMC-7721)、乳腺癌细胞(MCF-7)和结肠癌细胞(SW480)有一定的抑制活性.

关键词： 黄酮类 橙皮苷 香叶木素 合成 生物活性

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多肽一级结构表征与抗菌肽QSAM建模

苏满秀; 王立峰; 代志军; 袁哲明; 柏连阳; 《高等学校化学学报 》 2012 SCI 北大核心

摘要：从整体上考虑多肽一级结构,提出了3种仅基于多肽氨基酸序列、计算简便、适于不等长肽和可捕获多肽上下文关联特征的多肽新描述子,即地统计学关联(GS-AA531)描述子、多尺度组分与关联(MSCC)描述子和地统计学关联与多尺度组分(GS-AA531-MSC)描述子.将其应用于2个抗菌肽体系(等长肽与不等长肽)的结构表征,并以支持向量回归建立QSAM模型.模型的拟合、留一法及独立测试结果表明,结合特征筛选的新描述子GS-AA531与GS-AA531-MSC的预测精度明显稳定且优于其它参比描述子,在多肽QSAM研究中具有广泛应用前景.

关键词： 结构表征 定量序效模型 抗菌肽 支持向量回归 特征筛选

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高效液相色谱直接光学拆分手性农药(英文)

李晓刚; 刘一平; 胡昌弟; 柏连阳; 高必达; 黄可龙; 《Chinese Journal of Chemical Engineering 》 2011 EI SCI

摘要：Enantiomer separation is one of the most important prerequisites for the investigation of environmental enantioselective behavior for chiral pesticides.The enantiomeric separation of three chiral pesticides,indoxacarb,lambda-cyhalothrin,and simeconazole,were studied on cellulose tris-(3,5-dimethylphenyl-carbamate)-coated chiral stationary phase(CDMPC-CSP) using high-performance liquid chromatography under normal phase condition.The effects of chromatographic conditions,such as the mobile phase composition including the concentration and type of alcohol modifiers in hexane,flow rate and column temperature,on enantiomer separation were examined.The thermodynamical mechanism of enantioseparation and chiral recognition mechanism were discussed.Better separation were achieved using 20% n-propanol for indoxacarb,2% iso-butanol for lambda-cyhalothrin,and 20% iso-propanol for simeconazole as modifiers in hexane at 25℃ with the selectivity factor(a) of 1.69,1.82 and 1.70,respectively.The resolution factor(Rs) decreased as the flow rate increased from 0.4 to 1.1 ml·min-1.The retention factor(k') and selectivity factor for the enantiomers of analytes decreased as temperature increased.The lna-1/T plots for racemic chiral pesticides were linear in the range of 15-35℃ in hexane/iso-propanol and the chiral separation was controlled by enthalpy.Hydrogen bonding,π-π and dipole-dipole interactions between enantiomers and CDMPC-CSP play an important role in chiral identification,and the fitting of the asymmetric portion of solutes in a chiral cavity or channel of the CSP is also important.

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近红外光谱法结合化学计量学方法用于茶油真伪鉴别分析

朱向荣; 李高阳; 单杨; 尚雪波; 黄绿红; 帅鸣; 《分析化学 》 2011 SCI 北大核心 CSCD

摘要：采用近红外光谱透反射模式结合化学计量学方法对纯茶油进行真伪鉴别。收集并扫描了163个样品(合格97个,不合格66个),对样本进行光谱数据预处理优化及有效波段筛选。在5750～6000 cm-1波段处,光谱经过平滑,一阶导数以及自归一化后,采用无监督学习算法即主成分分析法(Principal componentanalysis,PCA)进行分类,然后再采用有监督学习算法即判别分析(Discriminant analysis,DA)建立校正模型,进行预测。PCA和DA都能够得到满意的结果,两种方法的分类准确率均达到98.8%。结果表明:近红外光谱可作为一种简单、快速、无损、可靠的方法用于鉴别纯茶油的真伪。

关键词： 茶油 近红外光谱 化学计量学 鉴别

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高光谱遥感技术在水稻转入基因表达的检测指示作用研究

陈劲松; 袁定阳; 唐俐; 林珲; 谭炎宁; 岳跃民; 和海霞; 《光谱学与光谱分析 》 2010 EI SCI 北大核心 CSCD

摘要：传统方法在转基因作物目的基因表达检测上做了很多工作,但仍有发展空间。该研究利用野外高光谱仪(ASD野外光谱仪),避免了实验室测量带来温度水分差异造成的影响,实地测量大田水稻样本光谱数据;通过引入内部聚类系数控制类内波段聚合度,使用均值光谱表征样本类光谱,计算与光合作用高度相关的边峰以及光化学植被指数等参数,快速定量了转基因组样本与亲本在光合作用波段的光谱表达差异。研究结果表明转入基因得到了表达、对样本产生了影响,同时发现面积参数适合描述样本差异,而光化学植被指数对样本差异尤为敏感。这些都证明高光谱遥感技术在水稻转入基因表达检测上具有良好指示作用和应用优势,前景看好。

关键词： 转基因水稻 高光谱 内聚系数 均值光谱

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